16种有机标准物质的研制

　　21世纪水资源保护工作重点将转向流域总量控制和对人体健康危害很大的痕量有毒有机污染物的控制上。目前采用常规综合指标BOD、COD控制有机物污染存在很大的不足:这些指标不能反映存在于水中的微量或痕量有毒有机物造成的污染,因为很多化学毒物对COD的贡献很小,甚至没有贡献,故对有毒有机物的监测及作为量值溯源基准的相应标准物质的研制,是当今世界环境研究的难点和热点,且尤为重要和紧迫。

　　我国水质监测用有机标准物质目前还是空白,自2001年起,水利部水环境监测评价研究中心与北京大学城市与环境学系合作承担科技部项目《15种水质分析有机标准物质的研制》,该项目包括菲、、萘、苯、甲苯、对二甲苯、邻二甲苯、苯乙烯、硝基苯、三氯甲烷、一溴二氯甲烷、二溴一氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、1,1,2,2-四氯乙烷、对-硝基氯苯共16种有机标准物质的研制,包含16个参数的定值。

　　20012003年期间,完成了16种标准物质均匀性检验和15个月的稳定性试验,由6个通过国家级计量认证的实验室对16个参数进行协作定值,每种参数尽可能采用两种以上不同原理的方法进行定值,均采用准确度高、精密度好的测定方法。在定值测定时,选用国家标准物质研究中心和国家环境保护总局标准样品研究所研制的相关有机标准物质进行比对分析,以保证上述16种标准物质测定的准确性和精密度。

　　1　制备原则

　　有机标准物质的技术指标原则上符合国家计量局颁发的《一级标准物质的审定和授权生产办法》的相关规定。

　　参数选择及配方设计参照美国EPA 114种优先机物[1]和我国现有的标准分析方法[1]。选择毒性较大、污染范围较广、水环境检出率较高的有毒有机物作为研制对象。此外,还考虑了氯仿、一溴二氯甲烷和二溴一氯甲烷是饮用水氯化消毒所产生的三种主要成分;苯、甲苯、对二甲苯和邻二甲苯是重要的化工原料,大量用作溶剂,在水中的检出频率很高;三氯乙烷、四氯乙烷、二氯乙烷在工业上大量用作溶剂,特别是干洗剂;萘、菲和是测定多环芳烃保留指数时用作标准物质的3个重要组分。参考美国环保局及国内已有的同类产品,综合考虑了水利系统实验室工作的实际需要,选定16种标准物质的设计浓度见表1。

　　1.2　制备程序

　　由于有机物在室温下易挥发,在环境中容易降解,且多数在水中溶解度较小,一般很难将有机物配制于环境基体中,而是将有机物溶解在合适的有机溶剂中。笔者研制的有机标准物质都是以甲醇或二氯甲烷作为溶剂的有机标准溶液,其制备程序如图1所示: