高锰酸钾标准溶液标定的不确定度评定

　　测量不确定度是表征合理地赋予被测量之值的分散性与测量结果相联系的参数,是对测量结果的正确表述。高锰酸钾标准溶液作为分析检验中常用的一种标准溶液,其浓度标定的正确与否会使分析检测结果带来误差,因此评定高锰酸钾标准溶液标定的不确定度是十分必要的。

　　1　材料与方法

　　高锰酸钾标准溶液的配制和标定按照GB/T601-2002执行。

　　1. 1　高锰酸钾标准溶液的配制

　　称取3. 3g高锰酸钾,溶于1050ml水中,缓缓煮沸15min,冷却,后置于暗处密闭保存两周,用已处理过的4号玻璃滤埚过滤,贮存于棕色瓶中。

　　1. 2　高锰酸钾标准溶液的标定

　　精确称取0. 2g于(105~110)℃烘至恒重的工作基准试剂草酸钠,溶于100ml含有8ml硫酸的水中,用配制好的高锰酸钾标准溶液滴定,近终点时加热至约65℃,继续滴定至溶液呈粉红色,并保持30秒钟。同时做空白试验。

　　1. 3　建立数学模型

　　按照GB/T601—2002标准,采用工作基准试剂草酸钠标定高锰酸钾标准溶液浓度,计算公式为:

　　式中:C—高锰酸钾标准溶液的浓度,mol/L;

　　V1—标定时消耗高锰酸钾标准溶液体积,m;l

　　V2—空白试验时消耗高锰酸钾标准溶液体积,m;l

　　m—草酸钠质量的准确数值, g;

　　M—草酸钠的摩尔质量的数值,M(1/

　　2Na2C2O4)=66. 999g/mo;l

　　2　结果与讨论

　　2. 1　测量不确定度的来源

　　2. 1. 1　测量重复性引入的不确定度

　　2.1.2　称量工作基准试剂草酸钠引入的标准不确定度

　　2. 1. 3　工作基准试剂草酸钠的纯度引入的标准不确定度

　　2. 1. 4　标定高锰酸钾标准溶液浓度时,实际消耗高锰酸钾标准溶液的体积引入的标准不确定度

　　2. 1. 5　草酸钠的摩尔质量引入的标准不确定度

　　2. 1. 6　高锰酸钾标准溶液浓度的数值修约引入的标准不确定度

　　2. 2　重复标定高锰酸钾标准溶液浓度引入的A类相对标准不确定度分量: [uarel(C)]对高锰酸钾标准溶液的浓度按GB/T601-2002标准标定,在标定中采取两人八次测量,测量结果见表1。

　　标定重复性引起的不确定以重复性的标准差表示。用贝塞尔公式计算两人八次的实验标准差S后,可求得A类相对标准不确定度分量,即重复标定高锰酸钾标准溶液浓度引入的相对标准不确定度分量为:

　　2. 3　称量工作基准试剂草酸钠引入的相对标准不确定度分量:[urel(m)]

　　天平计量证书标明其线性为0. 0001g,按均匀分布考虑,k= 3,进行B类评定,则称量工作基准试剂草酸钠引入的相对标准不确定度分量为: