西维因、叶蝉散、呋喃丹三种农药标准物质的研制

　　0　引言

　　随着我国国民经济的迅速发展,人民生活水平不断提高,对各类有害有毒物质的监测工作的力度也在逐年增强,农药残留的监测更是重要之重。现国内农药标准物质的数量及品种均远远满足不了检测工作发展的要求。从1994年起,国家标准规定要对西维因、叶蝉散、呋喃丹这三种氨基甲酸酯类农药的残留进行检测,这就需要提供这些农药标准物质。

　　1　三种农药的纯化制备

　　三种农药的提纯均采用重结晶方法,使用的溶剂体系为乙醇-三氨甲烷-石油醚。经多次重结晶后抽滤、烘干、研细、装入干净小瓶后于避光、干燥条件下保存。

　　2　标准物质的均匀性检验(HPLC法)

　　因农药检测部门日常主要采用液相色谱法进行三种氨基甲酸酯类农药的监测,故此三种农药标准物质的均匀性检验也采用液相色谱法。

　　根据国家一级标准物质技术规范,将分装后的每种标准物质各取16瓶做瓶间均匀性检验,另取其中一瓶做8次测量作为瓶内均匀性检验。检验结果表明,三种农药标准物质是均匀的。最小取样量为20mg。

　　3　标准物质的稳定性检验(HPLC法)

　　自1996年10月至今,用高效液相色谱法对三种农药标准物质进行稳定性检验,结果表明标准物质的稳定性良好,符合标准物质的稳定性要求。

　　4　标准物质的定值分析

　　根据国家一级标准物质技术规范的要求,标准物质的定值方法须采用一种绝对测量方法或两种不同原理准确可靠的相对测量方法。对于本文中的三种农药标准物质,经实验后最终选择了高效液相色谱法(HPLC)和差示扫描量热法(DSC),其定值结果及其不确定度见表1。

　　5　标准物质的不确定度分析

　　标准物质的不确定度由三个部分组成。第一部分是A类标准不确定度,即测量数据的标准偏差;第二部分是通过对测量影响因素的分析,估算出的B类不确定度;第三部分是由标准物质的变动性所引起。

　　本文中的三种农药标准物质的不确定度分析步骤,是分别先估算出两种定值结果的不确定度,再将两者合成为总不确定度。

　　5.1　差示扫描量热法(DSC)

　　A类标准不确定度取三种农药标准物质定值测量结果中的最大S值(各测量8瓶),即

　　B类标准不确定度由DSC法中影响测量的各种因素估算而得。由于DSC法测量的是杂质的总量,应考虑的有样品称量、温度测量、熔融热测量、单峰测量校正、水分五个因素。合成结果为u2=0.02%。

　　因为标准物质稳定,所以由标准物质变动性所造成的不确定度可忽略。

　　由此得出差示扫描量热法(DSC)定值分析的合成不确定度: