化学计量测试中不确定度评价的实例介绍

　　1参照某一标准进行的测试

　　在参照某一标准进行测试中测试的最高精度，除误差因素外，均可采取排除法进行测定。

　　1.1金属标准溶液溯派体系用的登合滴定法

　　在金属标准溶液的溯源体系中，只要能制备出金属标准溶液，就可对相应元素进行定量。对于锌、钻、铜、铅、锰的标准溶液，可用高纯度锌作基准物质，进行EDTA(乙二胺四乙酸)整合滴定，来确定金属标准溶液的浓度。下面简述一下以锌为基准，用EDTA鳌合滴定法测定铅的实例。

　　测定步骤:

　　取一定量的锌标准溶液和铅标准溶液混合在一起，测定体系的pH值，加入作为指示剂的二甲苯酚硫化钠(橙钠O)，用0.01M的El)TA滴定。亦可采用电动活塞滴定管进行滴定，在580nm波长下测定体系的吸光度，根据指示剂的变色情况确定终点。

　　材外—铅标准溶液的摩尔浓度;VEDT人—EDTA的体积;VPb—铅标准溶液的体积;M￡。TA—EDTA的摩尔浓度。测定的不确定度因素:

　　(1)称重浮力，进行修正。

　　(2)电动活塞滴定管的容量，以水进行校正。

　　(3)终点判定:如果到滴定终点时，滴定曲线弯曲，这表示滴定溶液与指示剂之间存在依赖误差。当把滴定曲线和变色率为1的曲线交点(没有与金属离子结合的指示剂浓度)作为滴定率1时，终点判定的不确定度小于0.%

　　4)判定误差:再现性小于0.03%。

　　(5)综合不确定度:综上所述，综合不确定度在0.1%之内。滴定测定结果和配制浓度在。.1%之内时，这一结果的一致性良好。

　　1.2用同位素稀释质语分析法浏定血清中的葡萄粉含全(基准分析法)

　　同位素稀释质谱分析法可用于测定有复杂基体的标准物质量值。这种方法可靠性高，为了进行对比性测定，在添加同位素和试样中的该种元素达到平衡的情况下，即使在测试操作中没有全部吸收，对测定结果也没有影响。

　　将同位素标识的葡萄糖加入称重的血清样品中，经前处理后，用质谱测定已标识和非标识的葡萄糖峰值强度比(Rl，)。用纯葡萄糖与标识葡萄糖配制混合比不同的混合溶液(质量混合比分别为:R入4白、RML;峰强度比分别为:R几、RIL)测定出试样中标识和非标识葡萄糖的混合比(R从)，由此便可计算出其浓度:

　　不确定度的因素

　　关于偏差问题:

　　(1)确定质谱仪的本底值(如有应加以修正)

　　(2)确定测定中对共存物无影响的部分

　　(3)其它因素

　　测定方法的误差;

　　标准溶液带来的不确定度;

　　不确定度的估计

　　关于偏差间题;