化学计量领域国际间比对的初步探讨

　　1前言

　　国际单位制(51)中的米、秒、千克、安培、开尔文、坎德拉和摩尔这七个基本单位，除千克以实物—国际千克原器为基准外，其它六个Sl基本单位均以自然界某一特定属性来定义。在这六种基本单位中，目前只有摩尔不能按其定义来复现。

　　摩尔的定义是:摩尔是一系统的物质的量，该系统中所包含的基本单元数与0.012kg’℃的原子数目相等。根据定义，1摩尔就是0.012kg‘ZC所包含的粒子数，即阿伏伽德罗常数值。因此，实现物质的量的单位实质上就是精确测定阿伏伽德罗常数。1976年2月，美国标准技术研究院(NBS即现在的NIST)测定的阿伏伽德罗常数值的准确度为0.9>(10一“。由于测量准确度还不够高，因此，到目前为止，摩尔还不能按其定义来复现。

　　对于目前难以溯源的“量”，现在通常采用定期进行国际间比对的方式来统一其量值。例如，截止到1993年，已进行了三次国家千克原器的国际比对，总体情况是国家千克原器相对于国际千克原器而言其质量在增加。在化学计量中，基本的物理量是“物质的量”即“摩尔”，由于目前还不能按其定义来复现，因此使得化学计量中某些量的溯源比较困难，所以现在也通常采用国际比对的途径来实现量值的统一。

　　1993年，国际计量委员会(CIPM)化学计量工作组拟定了两项国际比对草案:一项是由美国NIST负责指定以同位素稀释法为参比方法对水溶液中含有的若干元素进行分析;另一项是由荷兰计量研究院(NMI)负责指定以质谱、色谱、化学发光和非色散性红外光谱等方法为参比方法对无机、肴机气体组成的二元及多元基准气体进行多国间的国际比对，首次开展了化学计量中有目的的国际比对工作，为解决化学计量中某些量的溯源性奠定了基础。

　　2开展国际比对对化学计童的作用

　　由于化学计量溯源性的局限性，化学计量的国际比对对化学计量的作用是很明显的，主要表现在以下几个方面:

　　第一，也是最重要的一点，可以使化学测量溯源到统一的量值上，以保证通过合适的权威方法把化学计量的准确度和溯源性与国际单位制联系起来。

　　第二，可以验证目前认为是权威测量方法的“权威性”。例如，同位素稀释质谱法(IDMS)是目前公认的权威方法，采用这种方法对无机元素水溶液的混合样品进行过国际比对，通过比对，得到IDMS测量的不确定度达到1%，从而确立了IDMS在无机元素测量中的权威性。

　　第三，可以反映参加国际比对各方化学计量的实际水准。参加国际比对，会涉及到参加比对的各实验室的以下几个方面:测量手段、人员素质、标准物质的可靠性、管理水平等。例如，“禁止化学武器公约”国际公约谈判委员会为了考察执行分析任务的各核查实验室的水平，从1989年起先后组织了六次国际比对。我国参加了后三次的国际比对，均在规定的时间内报出了结果，且考核成绩在参加考核的各实验室中名列前茅。