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辛酸/月桂酸作为相变蓄冷材料的热性能研究

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  0 引 言

  空调蓄冷技术能够实现削峰填谷的作用,从而达到能源的有效利用[1,2]。在蓄冷空调中,蓄冷材料的性能是关键。目前,常用的空调蓄冷材料包括水[3,4]、冰[5,6]、共晶盐[7]、气体水合物[8]等,但都各有缺点。水的蓄冷密度低,系统占地面积大; 冰的相变温度低,导致制冷机的蒸发温度低,COP 下降; 共晶盐存在过冷度大、材料易老化等缺点; 气体水合物存在制冷剂替代等问题。

  有机相变材料具有过冷度小、不出现相分离、腐蚀性小和性能稳定等优点,近年来引起国内外学者的广泛关注[9 ~11]。有机相变材料中的脂肪酸具有相变温度合适、无毒、相变过程中体积变化小、相变潜热大、易从动植物中提取、价格低廉等优点。此外,还可将几种脂肪酸混合得到不同的相变温度[12 ~14]。本文以辛酸、月桂酸为研究对象,利用差示扫描量热法和低温显微技术研究其热学性能和稳定性。

  1 实 验

  1. 1 实验材料

  辛酸、月桂酸均为化学纯( 国药集团化学试剂有限公司) ,所有二元系统均按质量分数配制。

  1. 2 实验设备

  差示扫描量热仪为功率补偿型( Diamond DSC,PerkinElmer) ,冷却方式为机械制冷( Intracooler II,PerkinElmer) ,样品冲洗气体为高纯度氮气( 纯度大于99.999% ) ,流量保持20mL/min 不变。温度标定采用正癸烷和铟( 熔点分别为-29.66℃和156.60℃) 。样品皿为标准液体铝皿,用液体压片机压制。样品质量4.0~10.0mg,精确到0.1mg。在参比侧放置与样品皿相同的空皿。样品以5℃/min 的速率从60℃降温至-40℃,等温5min,然后再以5℃/min 的速率升温至60℃。在升温扫描时读取数据。

  低温显微研究采用光学显微镜(BX51,Olympus) 。温度控制采用冷台( FDCS196,Linkam) ,配有液氮冷却系统。加热和冷却速率可控制在0.01 ~130℃/min。温度标定采用NaCl 和KCl( 共晶熔融温度分别为-21.1℃ 和-11.1℃ ) 。样品以5℃/min 的速率从60℃ 降温至-40℃ ,等温5min,然后再以5℃/min 的速率升温至60℃。图像采集使用彩色高敏感度冷CCD( Retiga 2000R,QImaging) 。

  为了测定热循环次数对共晶相变材料热性能的影响,将盛有共晶物样品的玻璃容器放入 50℃恒温箱中使其完全熔化,取出玻璃容器后再放入-18℃低温箱中使其完全冻结。1 次热循环包括1 个升温( 融化) 过程和1个降温( 结晶) 过程。热循环次数分别达到60 和120 时,取出样品进行DSC 测试分析。

  2 结果与分析

  2. 1 纯物质的相变温度和相变热

  辛酸、月桂酸的DSC 曲线如图1,相应的熔点及相变潜热如表1。可看出,辛酸、月桂酸的熔点均偏高,超出蓄冷空调系统的工作温度范围(4 ~9℃) ,不适合单独作为蓄冷材料。只有将二者混合,其转变温度才有可能达到希望的温度范围。

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