电化学噪声测试技术
0 引 言
电化学噪声指的是电化学系统中因电极界面反应而引起的电极电位和电流的波动.由于金属腐蚀过程中其本身的电学状态随机波动,其化信号和腐蚀金属电极之间的关系迄今为止仍未建立完整的测试体系,不利于对金属腐蚀的监护和研究.国内外关于电化学噪声的研究,绝大部分都集中在借助成型的仪器进行噪声测试或探讨噪声数据的分析工具及方法.因此电化学噪声的测试技术有待进一步探讨和完善[1].
1. 几个测试技术问题
1.1 最佳取样频率
电化学噪声最佳取样频率取决于产生噪声的过程和所采用的分析方法[2].一般而言,电化学系统中的噪声可以分为3种类型,即热效应噪声、散粒效应噪声和闪烁噪声.前两者主要影响功率谱密度PSD(Power Spectral Density)曲线中的白噪声水平,而闪烁噪声具有1/fα的特征被认为是钝性金属表面膜层的破坏与修复的必然结果[3],它主要影响PSD曲线的倾斜部分.
一些分析方法是采用噪声功率谱密度PSD的低频极限,在这种情况下,不需要取样速度特别快.但是需要一个相应的低通去假频滤波器,而这种滤波器难以获得或产生.关于最佳取样频率,有两个技术类型,一个是低频取样,其频率为1Hz左右,它能够容易地用数字电压表完成.对于电源频率,它可以提供一个良好的间隙,并容易对电源频率产生阻碍作用.另一个是使用较高的频率10~30Hz,它可以过滤除去电源频率干扰,允许有很低的间隙,但短时间内取样则难以完成较高的分辨率和准确度.
电化学噪声功率谱密度随着频率增加而明显下降,而仪表噪声在较高频率下更接近于白噪声,欲使得其结果达到低于电化学噪声水平的仪表噪声就变得愈来愈困难,当取样频率增大时,取样频率的上限由被达到的仪表噪声所决定.一般来说,对于腐蚀研究,需要获得全部可能的信息,这就意味着所使用的取样频率应该尽可能快,以获得最大可能高频信息.因此,最佳取样频率应为所测系统的容量与电化学噪声相匹配.
1.2 最佳记录时间
对于腐蚀监测应用技术,测量本身将延续很长的周期.在这种情况下,由连续收集的时间记录所产生的数据有许多问题.它常常易于减少贮存前的数据,对所获得的低频率信息不加以限制,容易造成频率的重叠.
对于现代计算机多功能操作系统,电化学噪声测量的关键装置是频谱分析仪,它具备快速付立叶变换(FFT)的数学处理功能,能自动完成噪声时间谱、频谱和功率密度谱的显示、存储与测量.如果后继快速付立叶变换处理不存在问题的话,时间记录最好以合理片段贮存.带有1024至1096片段的贮存器,连续的1 024点时间记录,可记录600000个点.因为许多腐蚀系统在很长的周期都保持静态,且分析方法与电化学的PSD的低频率有关,对时间记录要求较长.为确保达到可靠的低频率极限,移动式贮存器则较为方便.
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