不同还原剂对测定食品中砷影响的探讨

　　1　前言

　　砷是一种有害的元素。砷的毒性,被证明是由于它们和生物活性蛋白的硫醇基团的键合作用,其中它们的急性毒性是由于对代谢酶的抑制作用。对砷的测定方法现一般采用样品消化-氢化物发生-原子荧光法,在消化后的溶液中砷以五价的离子存在,现在多采用预还原的方法将五价砷还原为三价砷,再用活性氢将正三价砷还原为负三价,形成砷化氢气体,在300℃温度下分解为原子态砷进行测定。目前大多实验者采用硫脲、碘化钾、抗坏血酸、L-半胱氨酸作为预还原剂,由于不同价态的砷离子形成氢化物的能力有所差异,我们对这些还原剂的还原效果进行逐个分析,并将这些还原剂进行组合以确定最佳的混合还原剂。

　　2　试剂与仪器

　　砷标准溶液(1000μg/ml), GSB G 62028-90(3302)国家钢铁材料测试中心钢铁研究总院;海带成份分析标准物质(GBW08517),黄鱼成份分析标准物质(GBW08573),均为国家海洋局第二海洋研究所提供;硝酸、硫酸、硫脲,以上优级纯;碘化钾、抗坏血酸、L-半胱氨酸,以上分析纯。AFS-230E双道原子荧光光度计,北京海光公司。

　　3　实验方法

　　3. 1　标准曲线绘制

　　将砷标准溶液(1000μg/ml)逐级稀释至100ng/ml的标准工作液,分别吸取0. 00, 2. 00, 4. 00, 6. 00,8. 00, 10. 00标准工作液至50ml容量瓶中,加入适量的硫酸和还原剂并定容至刻度,在室温下放置半小时以上备测。

　　3. 2　样品溶液制备

　　称取适量样品,加入10ml硝酸和5ml硫酸(如果是难以消化的物质,可以再加入2ml高氯酸),放置过夜,小心消化至样品溶液澄清硫酸白烟冒出,冷却后用水定容至50ml。

　　3. 3　样品测定

　　根据样品中砷含量吸取适量上述样品溶液于25ml比色管中,加入适量硫酸和还原剂并用水稀释至刻度,在室温下放置半小时以上备测。

　　4　结果与讨论

　　4. 1　不同还原剂的还原效果

　　分别用前述的4种还原剂在不同的酸度下来预还原标准溶液和海带样品,见图1~4。

　　4. 2　讨论

　　4. 2. 1　通过对以上4种还原剂对三价砷标准的预还原效果与三价砷离子本身对比(图5)可以看出:抗坏血酸基本对三价的砷离子无影响,而硫脲和碘化钾却能随酸度的提高而增强对三价砷离子的荧光强度的影响,L-半胱氨酸正相反,只有在一定的酸度范围内有增强三价砷离子荧光强度的作用,在酸度超过4%后,反而呈抑制作用。这些还原剂可能在将五价砷还原为三价砷后,其中的巯基、氨基、脲基及碘离子与这些三价砷形成络合物,这些络合物在不同酸度下表现出与三价砷离子不同的氢化灵敏度[1]。