标准物质均匀性检验统计量F的判断
标准物质的均匀性是标准物质的基本属性, 用于描述标准物质特性的空间分布特征。 其是指与物质的一种或多种特性相关的具有相同结构或组成的状态。 测量取自不同包装单元(如瓶、包等)或取自同一包装单元不同位置的规定大小的样品, 测量结果落在规定不确定度范围内,则可认为该标准物质对指定的特性量是均匀的。 凡成批制备并分装成最小包装单元的标准物质, 必须进行均匀性检验。
标准物质均匀性检验通常采用的统计学模式为方差分析法(F检验法)。
本文将概述标准物质均匀性检验的F检验法,并将对F检验统计量的数据判断进行阐述, 使读者清晰了解F检法, 以消除目前在日常工作中认为均匀性检验的统计量F值越小越好的错误认识。
一、方差分析法(F检验法)进行标准物质均匀性检验
在标准物质的研制过程中必须进行均匀性检验,以证明其具有良好的均匀性。
方差分析法(F检验法)是均匀性检验过程中常用的检验方法之一。 此法是通过组间方差和组内方差的比较来判断各组测量值之间有无系统偏差.
通常采用如下方式:从标准物质总体单元中抽取m个单元,选择不低于定值方法精密度和灵敏度的测量方法,在相同条件下得到m组等精度测量数据,如下所示:
作统计量F:
该统计量是自由度为(ν1,ν2)的F分布变量 ,可用 F检验法进行检验。
二、检验分析
1.假设检验概念
按问题要求,提出对总体性质的某种假设H0,由问题本身作出统计量u,并确定其分布,规定一个显著性水平α(如0.05),再求出在H0成立的条件下,能使概率P={|u|≥u0}=α成立的临界值u0。 从所考虑的总体中抽取几个测量数据样本,由数据算出统计量u的测量值u*。 若|u*|≥u0,则拒绝H0假设;反之,则接受H0。
2.标准物质均匀性检验
标准物质均匀性检验的统计量是自由度为(ν1,ν2)的F分布变量。 假设标准物质是均匀的(H0为假设),则对于给定的显著性水平α,可以求得两个临界值fα1和fα2,使得
若统计量F满足fα1
对于α=0.05,满足式(3)的fα2值可由表 1 查出。 满足式(2)的 fα1值无法直接获得,其可由式(4)求出:
这里ν1、ν2分别为式(1)分子和分母的自由度。 在利用fα2查表值计算fα1时需要注意将自由度次序颠倒。
若从表1中无法查到fα2(ν1,ν2)值,则可调用Microsoft Excel的 FINV(probability,degrees_freedom1,degrees_freedom2)函 数 ,根 据 自 由 度 (ν1, ν2) 及 给 定的 显 著 性 水 平 α , 求得fα2(ν1,ν2)=FINV(α/2,ν1,ν2)。 同样需根据式 (4)计算求得值fα1。
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