偏二甲肼中偏腙含量测量结果的可靠性研究

　　偏二甲肼是火箭、导弹发射中应用最广泛的常规还原型推进剂之一,它能和常规氧化剂快速反应产生大量的能量,为火箭、导弹提供动力。偏腙含量是偏二甲肼质量检验中的重要指标,是判断偏二甲肼储存过程中是否氧化变质的重要参考,同时偏腙含量过高也会使推进剂的比冲减小[1]。为了对偏二甲肼中偏腙含量的测量结果进行质量控制,笔者根据国家计量技术规范JJF1059 -1999[2]的要求,参考有关文献[3],对GJB753-89《偏二甲肼》中规定的气相色谱法测量偏二甲肼中偏腙含量的测量结果进行了可靠性研究,评定了测量结果的不确定度,确定了影响测量结果准确性的主要因素,并对如何提高测量结果的可靠性提出了建议。

　　1　测量方法及测量结果

　　1·1　测量方法

　　偏二甲肼中的偏腙含量依据GJB753-89《偏二甲肼》中规定的气相色谱法进行测量。向偏腙含量不大于0·5%的偏二甲肼原样中加入色谱纯偏腙配置成一系列的标准样品,用气相色谱仪分别测定标准样品中偏腙的色谱峰峰高,作偏腙含量-峰高标准曲线,过原点作其平行线即得到偏腙含量-峰高校正工作曲线,利用校正工作曲线可以对未知样品进行定量分析。

　　1·2　测量结果

　　绘制偏腙含量-峰高标准曲线的数据如表1所示。未知样品测量时,重复测量3次的色谱峰峰高分别为475, 469, 471,因此峰高平均值H=472。根据校正工作曲线可以计算出样品中偏腙含量为0·95%。

　　2　不确定度评定

　　2·1　不确定度来源

　　气相色谱法测定偏二甲肼中偏腙含量不确定度来源主要有:①校正工作曲线拟合引入的不确定度;②未知样品分析时重复测量引入的不确定度;③标准样品配置过程中引入的不确定度;④微量注射器的不确定度;⑤色谱纯偏腙纯度引入的不确定度。

　　2·2　不确定度评定

　　2·2·1　校正工作曲线拟合引入的不确定度

　　由实验数据拟合得到偏腙含量-峰高标准曲线是y=497·56x+479·80,过原点作其平行线为y=497·56x,因此偏腙含量-峰高校正工作曲线为y=497·56x。由于两直线平行,所以它们的标准偏差sy/x、斜率的标准偏差sb以及灵敏系数c(y)和c(b)都分别相等。利用绘制标准曲线的数据可以计算出校正工作曲线拟合引入的不确定度分量。

　　由校正工作曲线方程y=bx(y=497·56x),求被测量x的数学模型为x=y/b,因此有

灵敏系数: 。具体计算时,式中的y为取x的平均值代入回归直线算出的值。1)u(y)为回归直线的标准偏差(即y残差的标准偏差s_y/x)