对酸度计标准装置的能力验证分析

　　能力验证是通过实验室间比对来判断实验室能力的活动。能力验证和溯源共同保证量值的一致性。对实验室而言，能力验证是其进行内部质量控制和对外提供证明的需要，对实验室的用户而言，是证明实验室具备某项检测能力的重要依据。因此这一活动越来越受到人们的重视。

　　为保证石化系统化学实验室酸度量值传递的准确可靠，确保酸度计检定/校准工作的可行性和有效性，通过实验室间比对，可以进行内部质量控制，并对各实验室的能力进行评价[1，2]。

　　1 能力验证

　　能力验证一般通过发送样品至实验室进行实际测量，再将所有参加实验室的结果数据进行统计分析，依据每个实验室与其它实验室结果的一致性来判定实 验室的检测能力。能力验证数据统计方法中，常用的有En 值方法和 Z 值方法。En 值是典型的用于测量比对计划的能力统计量，它要求测量对象具有一个稳定的状态分布，这样测量过程才能符合统计控制规律。满足统计控制规律的测量过程，其测 量本身就有预见性，也就是可以对测量数据进行统计处理。同时，En 值又与测量不确定度有关，因此在某种程度上也说明了各实验室给出的检定校准结果的不确定度是否合理。

　　2 传递标准的技术状况

　　为了保证传递标准在比对进行过程中的技术状况不发生变化，主导实验室进行了充分的前期实验，考察传递标准的数据分布规律、稳定性及其运输性能。

　　2. 1 测量数据分布规律

　　选用一台性能良好的 pHS - 3C 型酸度计作为传递标准，对其进行长期重复测量，以仪器示值总误差测量结果为例分析其数据分布。测量间隔为2 周，每2 周测量1 组，每组测量10 次，共 6 组数据，见表1。

　　对以上数据进行统计分析，结果见表2。

　　直方图是研究和判断数据分布的一种方法，可用直方图对以上数据进行检验，见图1。

　　观察图1，可以看出两头少、中间多，且图形基本上对称。这些数据分布类似正态分布。当测量数据足够多即可形成一条曲线称为经验分布曲线，即概率密度曲线。公式如下[3]:

　　式中: x 为测量结果; σ 为标准偏差; m 为平均值。由此得出结论，传递标准的误差具有随机性特征，测量过程是可预测的，符合统计规律。

　　2. 2 稳定性监测

　　对传递标准的稳定性监测需3 个月时间，模拟搬动、温湿度变化后，在实验室条件下进行测量，每变动一次后测量一次，各项测量数据见表3。

　　2. 3 运输性能