甲酰肼型增强基团DAR成色剂的合成及照相性能研究

    DAR成色剂(Development Accelerator Releasing Coupler)是近年来研制开发的一类以提高感光度为目的功能性成色剂.由于它在与显影剂氧化物(QDI)发生反应生成染料的同时,释放出显影加速剂,从而起到强化显影的功效,提高了感光度[1].DAR成色剂通常由成色剂母体,吸附基团和增强基团三部分组成.其中吸附基团的功效在于吸附在卤化银表面控制显影增强基团防止其串层,它的吸附能力强弱直接影响DAR的使用效果,增强基团起到强化显影的作用.本文设计并合成的四个DAR成色剂是以增强性能良好的2-甲酰基肼为增强基团[2~6],以吸附性能优异的2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑作为吸附基团,选择通用的成黄、品、青四当量成色剂及丙二酸二正辛酯作为DAR成色剂的母体.分别为DAR黄成色剂YA-1;DAR品成色剂MA-1;DAR青成色剂CYA-1和DAR无色化合物NA-1.且通过IR、`HNMR、MS和元素分析等检测方法对其结构进行了确认.应用结果表明:四个DAR成色剂在彩色负片中均具有明显的提高感光度的作用,耐老化性能良好,具有开发应用前景.具体结构如下: 

    DAR无色化合物(NA-1)

    DAR黄成色剂(YA-1)

    DAR品成色剂(MA-1)

    DAR青成色剂(CyA-1)

    1 实验部分

    1.1 药品与仪器

    10%钯-碳由中科院大连化物所提供,成色剂的部分中间体由化工部感光化工研究院提供,其余溶剂和试剂均为市售分析纯或化学纯.

    瑞士METTLER FP62型熔点仪,美国PE-983G型红外光谱仪、瑞士BRUKER AC-250E型超导核磁共振波谱仪、英国VG-70SE型质谱仪、意大利CARLO ERBA 1106R型元素分析仪、日本SHIMADZU GC-16A和LC-6A型高效液相色谱仪和常规有机合成玻璃仪器.

    1.2 合成路线(以YA-1为例)

    1.3 合成方法

    1.3.1 YA-1的制备

    1.3.1.1 A-特戊酰基-2-氯-5-[3-(2,4-二特戊基苯氧基)-丁酰胺基]乙酰苯胺的制备

    于500mL三口瓶中依次投入45.8 g 2-氯-5-[3-(2,4-二特戊基苯氧基)-丁酰胺基]-苯胺,22.8g三甲基乙酰乙酸乙酯和250mL二甲苯.装上油水分离器,回流数小时后除去二甲苯,降温向残余物中加入甲醇分散析出针状结晶,过滤得产品50.8g,收率89.2%,M.P:54~6e.

    1.3.1.2 A-溴-A-特戊酰基-2-氯-5-[3-(2,4-二特戊基苯氧基)-丁酰胺基]乙酰苯胺的制备

    于250mL三口瓶中依次投入30g(1.3.1.1)产品,150mL冰乙酸,室温下滴加含8.5g溴水的40 mL冰乙酸溶液,反应1 h后,倒入水中析出白色沉淀,过滤.粗品用石油醚重结晶得精品32.9g.收率96.3%,M.P:62~4e.