离子色谱法测定水中部分阴离子含量的测量不确定度评定

　　为了对用离子色谱法测定水中部分阴离子(氟、氯、硝酸盐、硫酸盐)的测量方法进行系统研究，通过分析测量中可能导致不确定度的来源，对测量结果进行不确定度评定，使测量结果更加完整，以提高离子色谱法测定水中部分阴离子含量的准确度。

　　一、实验部分

　　(一)主要仪器和试剂

　　仪器：美国Dionex500型离子色谱仪，GP50，ED40，AS50;

　　F-溶液标准物质：BW3065 1000mg/L，不确定度1%;

　　CL-溶液标准物质：GBW(E)080268 1000mg/L，不确定度为0.7%;

　　NO3-溶液标准物质：BW3058 1000mg/L，不确定度为1%;

　　SO42-溶液标准物质：GBW (E)080266 1000mg/L，不确定度为0.7%;

　　碳酸氢钠：基准试剂;

　　去离子水：电导率≤0.1mS/m。

　　(二)离子色谱法测定

　　1.色谱条件

　　分离柱：AS9- HC阴离子分离柱，美国Dionex

　　抑制器：SRS- ULRA阴离子自身再生抑制器

　　淋洗液：9mmoL/L碳酸钠溶液

　　淋洗液流速：1mL/min

　　定量管：25μL

　　2.标准溶液的配制

　　用10mL无分度移液管分别准确移取F-、NO3-标准物质到100mL容量瓶中，用去离子水定容后待用。用1mL、5mL、3mL无分度移液管移取上述待用溶液、CL-溶液标准物质、SO42-溶液标准物质到100mL容量瓶中，用去离子水定容。定容后各标准溶液浓度为：

　　F-：1.00mg/L;CL-：50.0mg/L;NO3-：1.00mg/L;SO42-：30.0mg/L;

　　3.样品测定

　　待仪器基线稳定后测定，测定时，先测标准溶液，后测样品，样品中F-含量以峰高计，CL-、NO3-、SO42-含量以峰面积计。

　　二、测量不确定度评定

　　在用离子色谱法测量水中氟、氯、硝酸盐、硫酸盐含量的过程中，一般水样只经过滤处理，所以测量不确定度的来源主要由标准溶液稀释、定容和仪器测量峰面积等引入。下面以测氯含量为例，进行不确定度的评定。

　　(一)A类标准不确定度评定uA

　　A类标准不确定度为测量值的平均值标准偏差，表 1为测定水中氯的结果。

　　uA=0.31%

　　(二)B类标准不确定度评定uB

　　1.建立测量结果数学模

　　Cx=Sx×Cb×f/Sb

　　式中：Cx———被测溶液的浓度，mg/L;Sx———被测溶液的峰面积(或峰高);Cb———标准溶液的浓度;Sb———标准溶液的峰面积(或峰高);f———修正因子，其量值为 1。

　　若u(xi)是xi的标准不确定度，可通过计算xi的相对不确定度求得：