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温度计量漫谈温标定义的固定点(一)

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  一、物质的相变

  ITS-90国际温标中所选用的固定点(纯物质的三相点、沸点和凝固点)都是根据物质的相变过程实现的。所选用的固定点绝大部分都是纯物质的相变点。

  所谓相,是指系统中物理性质均匀的部分,它和其他部分之间由一定分界面隔离开来,相是物质以固态、液态、气态存在的具体形式。自然界中的许多物质都是以固、液、气三种状态存在的,它们在一定条件下可以平衡存在,也可以相互转变。实验证明,在压强恒定的条件下,由同一物质的固态和液态所组成的系统,只能在一定温度下保持相平衡,此时固态和液态同时存在。同样,当压强一定时,液体和它的蒸气也只能在一定温度下同时存在,保持相平衡。

  如水为固体时以冰的状态存在;为液体时,以水的状态存在;为气体时,以水蒸气的状态存在。在某种条件下,水的两种或三种状态可以同时共存,处于平衡状态。在一个标准大气压下,温度为。℃时,冰和水可以同时共存,并处于平衡状态,其中冰和水各称为固相和液相,即两相共存,固液相平衡。通过加热,则可使冰全部变成水;反之,通过冷却,水也可以全部变成冰。两相可以相互转化。

  所有的纯物质在一定温度和压强下以三相中任一相的形式存在。当温度和压强变化时物质能从一相向另一相变化,如水结冰、水汽化、冰化为水等。物质从一相变为另一相称为相变。纯物质在相变过程中保持其温度恒定不变,这是由于从外界吸收的热量在相变中用来增加分子的内能,而不是升纯物质的温度;反之,内能减少有热量的放出,因此,在纯物质从一相过渡到另一相时会有热量的吸收或释放,而保持在相变过程中温度恒定不变。吸收或释放的热量叫做相变潜热。对熔解所吸收的潜热称为熔解热,汽化所吸收的潜热称为汽化热;反之,所释放的潜热叫做凝固热或冷凝热。由液态转变为气态时,气态时的体积总比液态时大,但是由固态变为液态时,大多数物质熔解时体积要大;但也有少数物质(如冰、秘等)体积反而缩小。物质熔解时的温度叫做熔解温度,也称之为熔点;凝固时的温度叫做凝固温度,也称之为凝固点。对同一物质其凝固点就是它的熔点,凝固时它的固态和液态是可以共存的,即固态和液态共存时的温度叫做熔解温度,熔解时,输入的热量用于使固体物质熔解;在凝固时,液态转变为固态,同时放出热量,因而当物质的温度高于熔点时处于液态;低于熔点时则处于固态。液态及其蒸气共存的相平衡温度叫做沸点;固态及其蒸气之间的相平衡有时是存在的,这时的温度叫做升华点。另外,固态、液态和气态三相共存的平衡态也是可能的,但它只能在一个确定的压强和温度下才能实现,此即通常所说的三相点。在一个标准大气压下,以水升温过程的曲线为例,如图1所示。图1中,AB段处于固体冰状态,温度逐渐上升;Bc段对应于熔解过程处于固、液平衡状态,其温度保持恒定;cD段处于液体状态,温度逐渐上升;而DE段对应于汽化过程处于液体和蒸汽平衡状态,其温度保持恒定。

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