LZ型钙、镁离子自动滴定仪

　　容量法自动滴定在国内已有一些文献进行了报道。有些单位利用72型分光光度计的光电系统作为信号转换，利用给定值的办法实现滴定终点控制。我们对于实现容量法自动滴定中的几个主要间题:信号转换、容量计量、终点控制、显示方式进行了研究。在满足测量精度的要求下，本着提高测量速度、简化分析方法、避开复杂的控制线路等原则，在实验的基础上，研制了LZ-2型钙、镁离子自动滴定仪。该仪器于82年通过省级鉴定，在生产现场试用，仪器性能稳定，能满足生产分析精度要求。

　　工作原理

　　为了达到自动滴定的目的，仪器采用了光电转换系统，将被测溶液在滴定过程中颜色的变化转换成电信号的变化，由电气线路进行测量与鉴别。为了使测量达到一定精度要求，还需将光电信号加以放大，在终点到达时，及时将终点信号鉴别出来，执行机构停止滴定及脉冲计量，控制电路控制计算器的各功能键，以实现数据处理和测量结果的数字显示。仪器的结构方框图如图一所示。

　　(一)信号转换系统

　　信号转换采用光电转换。在确定了钙离子和镁离子滴定时开始颜色和终点颜色的光谱特性之后(也即始点和终点颜色的光密度)，便可选出在始点和终点时其吸收最大能量的波长，如图二中的和，这样便可根据、的数值选用滤色片。为了在滴定中准确地控制终点，可根据入:的数值选用滤色片。光源通过滤色片之后，便只剩下波长为的单色光。而这种单色光只有在溶液到达终点颜色时，被吸收的量才达到最大值，从而在硒光电池上获得的光能量最小。

　　实践证明，用此信号来控制终点是比较准确和灵敏的。用这种方法构成的转换系统是比较简单的，如图三所示。

　　(二)终点信号鉴别

　　终点信号鉴别是本仪器的一个核心问题，它关系到仪器的精度和稳定性。我们在大量试验的基础上，发现滴镁时，溶液中没有沉淀物，透过比色皿的光能量只与比色皿中液体颜色有关，即不同的卤水样品，在滴镁到终点时(加等量指示剂)，比色皿中溶液吸收的光能量是一定值(即A一

定)，所以透射到硒光电池上的光能量也是一定值，相对应的硒光电池发出的电信号是一定值，这样我们可用此电压信号作为终点信号来进行终点控制。但是在滴钙时，特别是向饱和卤水中滴钙，由于加入氢氧化钠的结果，溶液中有氢氧化镁沉淀物产生，而且随卤水坡美度的不同，沉淀物的多少也不一样。这些沉淀物的存在，影响了对光能量的吸收和透射，使含同样钙的卤水，由于氢氧化镁多少不一，导致了终点信号也不一样，这就很难确定一固定电压信号作为控制终点的信号。