酸度计检定仪检定原理及测量方法的探究
酸度计检定仪是检定酸度计的标准器,是化学量与电学量互相转换的一个平台。
1、电位法测定pH 的原理
我们知道,这个公式,它的意义是:在任何水溶液中,不论 H+离子或OH-离子的浓度有什么变化,二者的乘积维持在近似常数值。
当 时,溶液呈中性;当 时,溶液呈酸性 ; 当 时,溶液呈碱性。
当在溶液中插入电极时,在电极与溶液间会产生电位差,根据能斯特方程:
由公式可以看出,氢电极的电位与溶液 pH 之间在一定温度下呈直线关系。
当标准 pH 值为7 时,标准电极电位 φ0=0mV,根据能斯特方程可以计算出待测溶液pH 值。
根据变形后的公式及上表可以看出,温度一定的情况下,pH 每改变一个单位,电极电位相应的会改变一定量值。例如,在 25℃,pH 每改变一个单位,电极电位变化59.157mV,氢电极电位与 pH 之间的直线关系是 pH电位测定法的基础。
2、酸度计检定仪的测量
根据上述原理阐述,在酸度计检定仪的检定过程中,就是充分利用每变化一个 pH 值,就会对应的有一定的电压变化,通过电压的测量,来达到检测的目的。
同时,从能斯特方程可以看出,在测量的过程中,涉及两个重要参量,即 pH 值、温度。表现在同一温度下,每个pH 值相应的有一个标准电压与之对应;同一 pH 值,在不同的温度下,会有不同的电压与之对应。当然,这只是一个理论上的电压值,在实际测量中,由于各种因素的影响,会有一定偏差。
对于这两个参量,都是用电压量来衡量它的好坏,所以,选用的标准器应该是一个准确度很高的数字表。利用数字表的直流电压功能,对以上两个方面进行检定。
(1)pH 示值误差的检定
即在同一温度下,每个pH 值相应的有一个标准电压与之对应。
我们以 25℃作为恒定温度,由上面的原理推导及上表可以看出,pH 每改变一个单位 , 电极电位变化59.157mV。pH 值在0~14 间,可计算出每个pH 值对应的电压,用数字表测量在每个pH 值下,对应电压的值,这是衡量检定仪的一个重要指标。
(2)检定温度补偿误差
即同一pH 值,在不同的温度下,会有不同的电压与之对应。
pH=6 做为恒定值,在0~100℃的温度之间,不同的温度其对应的电压由上面的原理推导及上表可以计算出 ,以0℃ 为 例 ,改变一个 pH 单 位,电压变化54.197mV,pH=6 改变6 个pH 单位,所以0℃时电压为54.197×6=325.182mV,用数字表测量在每个温度下,对应电压的值,可计算检定仪的温度补偿误差。
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