原子吸收光谱仪器与技术的发展与展望
1 引 言
自从 1960 年世界上第一台 AAS 仪器推向市场以来,随着科学技术的发展,原子吸收光谱(AAS)仪器也经历了突飞猛进、一日千里的发展变革过程,经历了由旋钮人工操作的仪器,发展为高度自动化的现代水平的 AAS 仪器;由晶体管分离元件到 IC 元件大规模集成电路的演变过程,AAS 仪器分析功能日臻完善。2004年德国Analytik jena AG 公司在世界上首次推出了 ContrAA 300 型顺序扫描连续光源火焰原子吸收光谱商品仪器,标志着新型 AAS 仪器时代已经正在向我们走来! 30 多年来,对光源、分光系统与光电检测元件三大系统[2],多元素同时测定 CS-AAS 仪器装置的实验室研究取得了丰硕成果。
随着 ICP-AES 和 ICP-MS 的问世,一向以分析灵敏度高、干扰少、操作简便与价格低廉著称的 AAS 仪器面临新的挑战。分析速度慢,一次只能分析一个元素的固有缺陷正在为更多的分析工作者所关注。1989 年著名原子光谱学者 Hiefjtji 预言:“AAS 面对强有力竞争者,为了保持其顽强的生命力,必须发展新颖 AAS分析技术。”AAS 仪器不断引进其他学科的先进技术,形成了自己新的特色。纵观 AAS 前沿的研究开发成果与仪器的进步,今天 A A S 仪器已孕育出又一次新发展。下面将从 AAS 的光源、分光系统与光电检测元件三个重要部件的发展, AAS 仪器的技术进步的分析入手,进而讨论了 A A S 仪器的发展前景。
2 AAS 仪器光源的发展
2 . 1 二极管激光器光源
二极管激光器(DL,下面简称DL)的优良特性,从各个不同方面大幅度改进了 AAS 仪器的分析性能[3-7]。DL 辐射光的高单色性,可省去分光单色器,大大简化仪器结构。这为研发小型专用 AAS 仪,多元素同时测定 AAS 仪器提供了重要的技术基础。也为选择性分别分析轻、重元素如Li 与 Pb 或 U 的同位素提供了可能。对于中等质量的元素,如Sr 和Ca,用窄谱带DL 进行两级激发能,分析同位素的选择能力可高达104-106。
在 D L 的辐射谱线窄的宽度范围内通过温度或电流连续调制,即在两个不同波长位置准确重复调制,调制频率可高至 GHz,波长的调制过程如图 1 所示。在选用的Δλ= 0.0X nm 范围调制,能用于 AAS 分析中的背景校正。由于两次测量时间差很小,辐射光强度大,具有优良的背景校正性能。用高调制频率进行吸收检测可大幅度减少或降低基线的低频噪声(闪粒噪声)改善检出限。
对相同的吸收谱线,用高亮度 DL-AAS DL 测量低吸光度值,比常规 HCL-AAS 改善了 10 - 1000 倍(由DL 的功率大小而定)。使用低 mW 范围功率 DL 光源,在最佳实验条件下,热噪声基本上得到限制,AAS 分析法能测定的最低吸收值(吸收系数 k 与吸收长度 L的乘积 kL),可以小到 10-6- 10-8。
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