苯酚离子选择电极的研制

苯酚在制药，工业生产和食品环境中广泛存在[1-4]，由于其挥发性，它不仅存在于水中，也挥发进入大气，造成对水和空气的污染。

由于苯酚与季按类等阳离子结合力弱，很难制备这类流动载体膜苯酚电极，研究得较多的是光度法分析〔5一8〕和生物传感器测定苯酚[9一11]。由于S一烷基双硫踪具有阳离子构型，电荷分散，其中两个苯环与三苯甲烷类碱性染料以及四苯钟盐中的苯环相比活动较自由，这更多地趋向于苯酚苯环的相似性，尝试制备苯酚离子电极，取得较好结果。

实验部分

1、主要仪器与试剂

PXJ一IB数字离子计(江苏电分析仪器厂)，嗅化S一十六烷基双硫踪(SHDTZ)(本实验室合成)，邻苯二甲酸二异辛脂(DIOP)(CP)，试剂未经注明者为分析纯或分析纯以上。

苯酚标准溶液配制:取1.000克分析纯新蒸馏的苯酚，溶于水稀释到1升，取该溶液10.00毫升于250毫升具塞的磨口锥形瓶(碘量瓶)中，加水至100毫升，加10.00毫升0.02mol/L嗅酸钾一澳化钾溶液，加5毫升盐酸，塞上塞子，混匀，放10分钟，加1克碘化钾，2分钟后用0.lmol/L Na₂S₂O₃溶液滴定游离的碘(以淀粉作指示剂，蓝色消失为终点)，确定苯酚的浓度，然后根据结果调节酚的浓度，使酚浓度为1000拼g/ml，保存于冰箱中备用，使用时各浓度苯酚用此标准液稀释而成，实验用水为蒸馏水。

2、电极制作与电极测量

将pH一10的苯酚水溶液与嗅化S一十六烷基双硫踪氯仿溶液交换萃取，得载体材料。

取上述制备的干燥的载体及邻苯二甲酸二异辛酷，10%PVC四氢吠喃溶液按常规法制得PVC膜并装配成电极，膜相各物质质量比为载体:邻苯二甲酸二异辛醋:PVC为1.5:68:30.5。

测量电池结构如下:

SCEll待测液lpVC膜l10一3mol/L苯酚-5x10^-4mol/L，N_aOH一0.1mol/L一KcllAg，AgCI电极使用前在10^-4mol/L，苯酚一Ph9~10的0.01mol/L砂NH₄CI一NH₃体系中活化两小时，不用时干置保存。

二、结果与讨论

1、电极的响应性能

电极的电位响应见图1。以十六烷基双硫踪一苯酚为载体的电极在pHg一10的NH3一NH;CI缓冲溶液中，对9一100μg/ml苯酚呈线性响应，斜率为52±2mV/dcc.(30C)，检测灵敏度为8μg/ml，电极的响应时间为1.5一2分钟。将电极置于50μg/ml的苯酚溶液中测2小时，电位波动值小于1毫伏，将电极置于浓度为20μg/ml至60μg/ml的苯酚溶液中交替测试，标准差为1.0mV(n=10)。

2、pH的影响

pH在电位测量中主要影响溶液中苯酚离子量的多少及苯酚的稳定性，实验表明，在低的pH值(小于6时)，电极对苯酚的电位响应已很弱，在pH为12时，检出灵敏度为25μg/ml，线性范围为35μg/ml一90μg/ml，_且较稳定。在pHg一10范围内，电极的线性围和检测灵敏度相对较好些，宜在0.01mol/L NH₃一NH₄CI缓冲液中进行。