离子色谱仪最小检测浓度测量不确定度评定

　　1　概述

　　1. 1　测量依据: JJG823-93《离子色谱仪检定规程》。

　　1.2　测量环境条件:环境温度(10~30)℃,相对湿度<85%。

　　1. 3　测量标准:标准离子浓液若干种。

　　1. 4　测量对象:离子色谱仪。

　　1. 5　测量过程:带抑制型电导检测器的离子色谱,调节仪器到最高灵敏度,选取检测离子CL-浓度为5×10^-8 g/g,从进样口进样。按公式计算最小检出浓度。

　　2　数学模型

　　C_i=2NC /H

　　式中:C_i—最小检测浓度;

　　N—基线噪声峰高;

　　C—标准溶液浓度;

　　H—样品峰高。

　　3. 1　输入量C的标准不确定度u_(C2)的评定

　　输入量C的标准不确定度主要来源于标准物质的不确定度,可根据标准物质定值证书给出的定值不确定度来评定,因此采用B类方法进行评定。

　　标准物质证书给出的定值不确定度为1%,服从正态分布,u _rel(C1) =1% /2=0. 0050

　　稀释溶液产生的不确定度分析

　　将标准液(100ug·mL^-1)按1: 10分二次稀释得到1ug·mL^-1标准溶液,在1: 20稀释到0. 05ug·mL^-1,故

　　C₂=C₁/(f₁₀×f₁₀×f₂₀)

　　式中:C₂—0. 05ug·mL^-1的标准浓度;

　　C₁—100ug·mL^-1的标准溶液;

　　f—稀释因子。

　　这里1: 10稀释是采用10mL移液管和100mL容量瓶来完成的; 1: 20稀释是采用5mL移液管和100mL容量瓶来完成的;故

　　10mL移液管不确定度u(V₁₀)=0. 016,相对标准不确定度u(V₁₀) /V₁₀=0. 0016;

　　5mL移液管不确定度u(V₅)=0. 010,相对标准不确定度u(V₅) /V₅=0. 0020;

　　100mL容量瓶不确定度u(V₁₀₀)=0. 052,相对标准不确定度u(V₁₀₀) /V₁₀₀=0. 00052。

　　可得,

　　3. 2　输入量H的标准不确定度u_(H)的评定

　　输入量H的标准不确定度主要来源于样品峰高的测量重复性,可通过连续测量得到测量列,采用A类方法进行评定。

　　选用新余钢铁公司的TH-980C离子色谱仪做重复测量性:

　　用洗脱液做流动相,流速为2. 0mL/min,待基线稳定后,测定噪声为2mV。

　　用标准溶液Cl-(5×10^-8 g/mL)对仪器连续进样6次,进样量为1mL。

　　用仪器自带N2000工作站收集图谱, 6次峰高(mV)如下:

　　3. 2　输入量N的相对标准不确定度u_(N)的评定

　　输入量N的标准不确定度来源于证书,按B类评定,其值为0. 05%,服从均匀分布,