气相色谱法测定工作场所空气中苯胺的不确定度评定

　　一、实验部分

　　1.主要仪器与试剂

　　(1)仪器 ：Agilent 6890N型气相色谱仪 ，HP-FFAP柱，7683B自动进样器，FID检测器，6890GC化学工作站。

　　(2)试剂：苯胺、乙醇，色谱纯。

　　2.实验方法

　　根据GBZ/T160.72-2004《工作场所空气有毒物质测定有机磷农药》中的分析测定过程，对某化工厂车间空气中的苯胺进行测定。 空气中苯胺用硅胶管富集，1mL无水乙醇解吸，经色谱柱分离，氢火焰离子化检测器检测。

　　称取0.1024g苯胺， 用乙醇定容至100mL， 配制成1024μg/mL标准贮备液。 用5mL、2mL单标线吸量管分别移取5mL、2mL标准贮备液，用1mL分度吸量管分别移取1mL、0.5mL标准储备液， 用无水乙醇稀释定容至10mL，配制成512.0μg/mL、204.8μg/mL、102.4μg/mL、51.2μg/mL的标准溶液。 用1mL分度吸量管移取1mL102.4μg/mL的标准溶液，用乙醇稀释定容至10mL，得10.24μg/mL的标准溶液。

　　根据标准系列的浓度与峰面积关系，求得苯胺的含量，再根据采样体积、解吸效率计算出空气中苯胺的浓度。

　　二、数学模型

　　根据测定方法，建立计算苯胺浓度的数学模型：

　　式中：C———空气中苯的浓度，mg/m3;c———样品解吸液中苯的浓度，μg/mL;v———解吸液体积，mL;V———采样体积，L;D———解吸效率，%。

　　三、不确定度分量的来源

　　空气中苯胺的测量不确定度来源包括标准贮备液配制、标准贮备液稀释配制标准溶液过程中引入的不确定度，采用最小二乘法拟合标准曲线求解吸液浓度过程中引入的不确定度，以及重复性、采样体积、解吸液体积引入的不确定度等。

　　四、不确定度分量的评定

　　1.标准溶液配制过程中引入的相对标准不确定度

　　(1)苯胺标准贮备液配制过程中引入的相对标准不确定度

　　苯胺纯度为(99.9±0.1)%。 按矩形分布转换成标准偏差为

　　称取0.1024g苯胺，用万分之一天平，按证书规定允许差为±0.1mg，天平称量两次(一次空盘调零，一次称样)，按均匀分布处理，则

　　100mL容量瓶引入的不确定度：

　　①容量瓶体积的不确定度：根据JJG196-2006《常用玻璃量器》检定规程规定，A级单标线100mL容量瓶允许误差为±0.10mL，按矩形分布，转换成标准偏差为

　　②充满液体至容量瓶刻度的变动性，通过重复性测定进行统计(通过称量决定)。 例如，重复10次统计出标准偏差为0.02mL。

　　③容量瓶和溶液温度与校准温度不同引起的体积不确定度，实验室温度在±3℃间变动。 20℃时乙醇的热膨胀系数为1.1×10-3/℃， 则体积膨胀引起的体积变化为±(100×3×1.1×10-3)=±0.33mL。 由此引入的不确定度按正态分布(p=95%，k=1.96)计，则0.33/1.96=0.17mL。