硫醚类二当量品红成色剂

    1 前言

    一般四当量吡唑酮成色剂与显影剂氧化物偶合时大约50%成色剂转化为品红染料。据文献报道,二当量品红成色剂与显影剂氧化物偶合成染料转化率高达80%左右,二当量成色剂不仅照相活性高,而且黄色污染也少,在光、热、湿度作用下成色剂稳定性要比四当量成色剂高得多,特别在甲醛蒸汽存在下,由于吡唑酮4位上引入二当量基团,几乎不与甲醛作用,此外由于二当量成色剂照相活性高,在彩色感光材料生产中可以减少银量与减薄涂层。

    在吡唑酮4位上引入二当量基团的种类很多,但硫醚结构R-S-R是最好的一种。

    引入硫醚二当量基团,它们的硫醇(酚)化合物本身具有抑制作用,引入吡唑酮4位,成硫醚结构成色剂有DIR效应,属于DIR品红色剂,结构通式为:

    这些硫酚化合物无抑制作用,引入吡唑酮4位后无DIR效应,不是DIR成色剂,而是硫醚类二当量成色剂,其作用往往是提高照相活性与成色剂稳定性。

    一个优秀的二当量成色剂,往往是四当量母体与二当量基团共同协作结果。

    90年代,柯达公司在Gold-100-4型彩卷品层使用硫醚类二当量品红成色剂,富士公司也在100 ASA、400 ASA彩卷中使用,中国乐凯胶片公司也对硫醚类二当量成色剂作了大量研究工作,现将实验结果叙述如下。

    2 实验部分

    2.1 硫醚类品红成色剂合成

    首先将硫酚化合物氯代或溴代,可用以下通式表示:

    溴代、氯代以后,硫酚化合物与四当量母体成色剂反应,生成硫醚类二当量成色剂,可用下式表示:

    用相似方法合成以下成色剂

    2.2 应用实验

    实验1

    将成色剂A、B、C、D、E按彩卷常规生产方法分散成油乳,加入彩卷高感品层乳剂中,经涂布、干燥、制成样片,用曝光仪曝光,C-41,彩显加工,制得光楔片,测定灰雾D0、反差C、感光度S、最大密度Dmax、解像力Rp、均方根颗粒度RMS,其数据见表1。

    实验2

    将成色剂A、D、E、F、G用彩卷常规方法分散成油乳,加入彩卷高感品层乳剂中,经涂布、干燥制得样片,用感光仪曝光后,C-41冲洗,测定灰度D0、反差C、感光度S、最大密度Dmax蓝光有害吸收,数据见表2。

    实验3

    将成色剂A、B、C、D、E、F、G用彩卷品层常用方法分散成油乳,再加入彩卷品层乳剂中,涂布、干燥制成样片,把样片分成三份,用甲醛蒸汽处理。