石油产品酸值测定法不确定度的评定

　　一、测量方法简述(依据GB264-1983的方法)

　　本方法用沸腾乙醇抽出试样中的酸性成分,然后用氢氧化钾乙醇溶液进行滴定。其计算公式:

　　式中:V———滴定时所消耗氢氧化钾乙醇溶液的体积, mL;G———试样的重量, g;T———氢氧化钾乙醇溶液的滴定度, mgKOH/ mL; 56.1———氢氧化钾的克当量;N———氢氧化钾乙醇溶液的当量浓度,N。

　　由于在标准规定的环境条件下进行测试,测试方法及温度、湿度等影响可忽略不计;指示剂制品已事先经过了处理,其灵敏度误差也认为可忽略不计。这样测试的测量不确定度主要有以下几项:

　　①滴定管带来的不确定度;

　　②试样称重时,天平的不确定度;

　　③氢氧化钾乙醇溶液浓度的不确定度;

　　④氢氧化钾相对分子质量的标准不确定度。

　　二、标准不确定度的分析

　　使用标准氢氧化钾乙醇溶液(0.04949N),滴定一份46#汽轮机油,其天平称得的质量为10.2g,滴定管是1mL,又根据

　　综上所述,我们分析其测量结果的不确定度。根据GB264-1983《石油产品酸值测定》的规定,对样品试验仅做两次平行测定,因此,不考虑A类不确定度,它包含在测试仪器的分辨率和稳定性中。

　　1.滴定管带来的标准不确定度

　　在使用滴定管时,选用A级、B级均可,因此在本次分析中将上述情况均考虑进去。因是检定过的计量器具,其最大允许误差包含了随机不确定度,所以可以不分析A类不确定度。

　　根据JJF2024-1989《容量计量器具检定系统》之规定,滴定管为2mL时的检定结果的最大允许误差分别为A级:Δ=±0.50%, B级Δ=±1.0%,根据JJF1059-1999的规定,urel(V)分别为:

　　2.试样在称重时天平带来的标准不确定度

　　根据JJG98-1990《非自动天平》检定规程检定后,得到天平最大允许误差Δ=±1.5e=±0.015g,相对误差为Δ=±0.015/10=±0.0015=±0.15%,所以

　　3.标准滴定液KOH-C2H5OH浓度带来的标准不确定度

　　根据SH/T0079-1991《石油产品试验用试剂溶液配制方法》规定,标准滴定液浓度在标定时,单次标定的浓度值与算术平均值之差不大于算术平均值的0.2%,算术平均值应至少取三次标定结果的算术平均值。因此标准滴定液配制的浓度带来的标准不确定度应为:

　　u(Δc)———单次测量值与平均值之差的合成标准不确定度;

　　uic———单次测量值的标准不确定度。