高效液相色谱法测定水中微量甲醛的残留

　　甲醛(HCHO)，常温下为具有刺激性和窒息性的无色气体，商品为其水溶液，是世界上产量最高的十种化学品之一。甲醛是日益受到重视的环境污染物之一，在我国有毒化学品优先控制名单上，甲醛居第二位。许多国家制定出相应的控制标准，对环境中的甲醛污染进行长期监控。

　　对水中微量甲醛残留的测定方法主要有分光光度法、气相色谱法、液相色谱法。在分光光度法中常用的乙酰丙酮法^[1]  、变色酸法、品红-亚硫酸钠法^[2] 等方法，由于存在干扰及其显色生成物的不稳定性的，因而很难对水中微量甲醛的残留做出准确评价。气相色谱法及液相色谱法常用的衍生试剂为2，4-二硝基苯肼，存在灵敏度低的缺点。到目前为止，我国仍未建立一个较为理想完善的测定方法，用于准确测定饮用水中微量甲醛的残留。本研究的目的旨在解决该难题。

　　本研究主要使用氨比西林作为衍生试剂和甲醛产生荧光物质(氨比西林及衍生产物)，使用高效液相色谱-荧光检测法测定饮用水中的甲醛残留，具有高灵敏度，干扰小的优点。同时做干扰性实验，以建立用于饮用水微量甲醛残留的监控方法。

　　1 材料与方法^[3]

　　1.1 试验材料

　　甲醇、乙腈、氨比西林(ampicillin)、三氯乙酸(T C A )、甲醛、乙醚、超纯水、其他试剂均为分析纯

　　1.2 试验仪器

　　高效液相色谱系统：Beckman System Gold、色谱柱恒温箱、氮吹仪、100μL手动进样针、Milli-QRiOsTM 水纯化系统、WH-861 涡流混合器、抽滤装置、电子天平、精密移液枪以及其它实验室常用仪器设备。

　　1.3 试验方法

　　1.3.1 标准溶液的配制与标定^[4]

　　取 10ml 甲醛(38 - 40%)放于 500ml 容量瓶中，再加入 0.5mlH2SO4(1+35)，加超纯水稀释至刻度，混匀。吸取5ml，置于250ml碘量瓶中，加40ml碘标准溶液(0.1mol/L)，15mlNaOH 溶液(40g/L)，摇匀，放置 10min，加 20mlH2SO4(1+35)酸化，再放置 10-15min。加入 100ml 超纯水，摇匀，用 Na2S2O3标准溶液(0.1mol/L)滴定至草黄色。加入1ml淀粉指示液，继续滴定至蓝色消失为终点。同时做试剂空白试验。

　　C甲醛=(V1-V2)C Na2S2O3*15/5

　　V1 -空白试验耗 Na2S2O3的体积(ml);

　　V2 -试样耗 Na2S2O3的体积(ml);

　　15-与1.0ml碘标准溶液[C(1/2I2)=1.000 mol/L]相当的甲醛质量(mg);

　　5-标定用甲醛标准溶液体积(ml)。

　　将标定好的甲醛溶液稀释至 300mg/ml。用移液管准确移取浓度为300mg/ml的甲醛0.5ml于50ml的容量瓶中，用超纯水定容至刻度，摇匀，浓度为3mg/ml。再移取 3mg/ml 的甲醛 0.5ml 于 50ml 的容量瓶中，用超纯水定容至刻度，摇匀，浓度为 30 μg/ml。再移取30μg/ml的甲醛1.0ml 于10ml的容量瓶中，用超纯水定容至刻度，摇匀，浓度为 3μg/ml。3μg/ml 的甲醛作为标准储备液，密封保存于冰箱中