新型主体青成色剂Cp-DJ的创制及感光性能研究

    主体青成色剂是彩色感光材料不可缺少的重要原料之一。为适应专利法修改后对化学品结构实行知识产权保护的新情势,创制新的主体青成色剂势在必行。

    参阅大量国内外文献资料,对各类彩色胶片所使用的主体青成色剂的结构与性能进行了认真的统计与比较,发现2-脲基-5-酰胺基苯酚型主体青成色剂是新近开发出来的一类性能优良的主成色剂,同其它类型主青成色剂相比,感光度、彩色还原等方面均有明显的改善。为此,我们选择该结构作为母体骨架,以5-位防扩散基作为创新的突破口来设计新的主体青成色剂。由于成色剂的防扩散基团不仅起着防扩散、改善溶解性和成色剂的稳定性的作用,同时还与助色基团相匹配起到调整成色剂形成染料的最大吸收波长的作用。

    1 结构设计

    经过对文献的归纳、分析、整理,考虑到作为一只主成色剂应具有的基本物化性质和感光性能,设计了如下结构:

    2 合成路线设计

    根据目标分子,采用合成子法,拟定如下路线对其进行合成研究。

    3 合成实验

    3.1 对硝基苯腈的合成

    于1000 ml三口瓶中加入100 g对硝基苯甲酸、110 g对甲苯磺酰胺、265 g五氯化磷,搅拌均匀后缓慢加热,2 h后温度升到150~205e有三氯氧磷被蒸出,放冷到室温,加入240 ml吡啶使固体溶解,搅拌下向溶液中加入1000 ml水,固体析出,过滤,用水洗到中性,干燥得粗品,用乙酸)水重结晶得浅黄褐色针状结晶7215 g,收率8119%,m.p.147~149e。

    3.2 对氨基苯腈的合成

    于1000 ml三口瓶中加入还原铁粉55 g,440 ml 018 N氯化铵溶液,搅拌下加热回流10h,降温到80e,分批加入50 g对硝基苯腈,回流115 h,加入100 ml 5%的碳酸钾溶液,回流后过滤,滤液放冷用18%的盐酸调pH=7,析出针状结晶,水洗,干燥得白色产品30 g,收率75%,m.p.83~85e。

    3.3 对氰基苯基异氰酸酯的合成

    于1000 ml四口瓶中加入400 ml干燥的乙酸乙酯,通入200 g光气,在搅拌下分批滴加50 g对氨基苯腈的250 ml乙酸乙酯溶液,控制滴加速度,使生成的氨基苯腈盐酸盐固体能够溶解,滴加完毕,升温到50e反应3 h,蒸出乙酸乙酯,向剩余物中加入300 ml四氯化碳,热过滤,滤液浓缩,冷却析出白色晶体55 g,收率92%,m.p.99~101e。

    3.4 2-(对氰基苯基)-脲基-5-硝基苯酚合成

    于1000 ml三口瓶中加入2318 g对氰基苯基异氰酸酯、500 ml甲苯,加热回流,在搅拌下加入2316 g 2-胺基-5-硝基苯酚,反应1 h,放冷过滤,甲苯洗涤,干燥得嫩黄色粉末状固体4615 g,收率9913%, m. p. 240 ~242e。