{100}高氯化银T颗粒乳剂

    1 前言

    进入90年代以来,在正性高反差感光材料,特别在用RA-4快速加工的彩色相纸中,使用高氯颗粒乳剂变得愈来愈重要。与溴化银和溴碘化银相比,氯化银显影速度快,更易漂白和定影,这就使整个加工过程变得更快捷和更符合生态环境对加工的要求。但由于氯化银{111}晶面本征的不稳定性,到目前为止,氯化银的实际应用仅限于立方体晶形,同时也影响其应用范围的扩大。

    众所周知,自80年代以来,现代负性感光材料在/高感微粒0方面取得的突破性进展是与高形态比溴碘化银扁平颗粒乳剂的开发和应用分不开的。由于扁平晶形增大了晶体的表面积和体积比(S/V),明显地增加了对光的吸收和对光谱增感染料的吸附量,改善了感光度)颗粒度关系,加大了本征感光度与光谱感光度之间的区分,提高了显影速度和遮盖率,同时也由于减少了光散射而使胶片的清晰度得到明显提高。在目前众多的黑白和彩色胶卷产品中,六角形{111}溴碘化银T颗粒乳剂已取代了普通的DC颗粒乳剂。溴碘化银T颗粒乳剂制备技术的开发成功,激起了人们对研究高氯化银T颗粒的兴趣,即将T颗粒的扁平形态与高化银乳剂的照相性能,充分挖掘其潜在实用价值,无疑将创出一条新路。

    80年代期间,曾出现过制备{111}氯化银T颗粒的专利。鉴于{111}氯化银T颗粒在热力学方面的不稳定性,需要用晶体生调变剂来稳定{111}面,而这些调变剂与Ag+的亲合力很强,往往会抑制其后的化学和光谱增感过程,影响乳剂的感光度或引起灰雾。为此,必须在化学增感前将其清除掉,这在工艺上实施起来是要求很高而又难以重复的步骤。因此{111}氯化银T颗粒乳剂一直未能得到实际应用。90年代中期,陆续公布了一批有关{100}氯化银T颗粒乳剂制备方面的专利[1~5]。

    图1是{ 100 }氯化银T颗粒乳剂的电镜照片。这种呈扁平长方形{100}氯化银T颗粒乳剂与{111}氯化银T颗粒乳剂不同之处是,具有本征稳定性,其制备过程中完全不需加入晶体生长调变剂。下面就专利文献中有关{100}氯化银T颗粒的制备、特性和应用前景等方面的论述作简要介绍。

    2 制备

    根据晶体生长机理,晶体的最终形态取决于其各晶面的相对生长速度,生长较快的晶面逐渐消失,最后形成的晶体所具有的晶面都是生长得最慢的。晶体缺陷中孪生和位错这二类缺陷对晶面生长有着很大的影响。制备{111}溴化银或溴碘化银T颗粒,就是利用双重孪生,在八面体的{111}面上形成两个相互平行的孪晶面,使其中六个晶面比其它两个彼此相互平行的晶面以明显快的速度生长,从而制成扁平片状的六角形晶体。位错是一种线缺陷,有一种称之为蜷线位错(Screw dislocation),由于新加入晶面的离子或分子将处于晶体中的凹二面角处,这里的凹二面角在随着晶面的生长而逐渐移动时,就好像是围着中心进行转动,结果使晶面成螺旋形快速生长。