液相色谱仪最小检测浓度测量结果不确定度评定

　　一、测量方法

　　依据JJG705-2002《液相色谱仪》检定规程，液相色谱仪的检定采用直接测量法， 用标准物质对液相色谱仪紫外-可见光检测器、二极管阵列检测器、荧光检测器、示差折光检测器的最小检测浓度进行检定。

　　二、数学模型及灵敏系数

　　1.数学模型

　　最小检测浓度的计算公式：

　　式中：cL———最小检测浓度 ，g/mL;Nd———基线噪声峰-峰高，mm或AU;c———标准溶液浓度，g/mL;H———标准溶液的色谱峰高，mm或AU;V———进样体积，μL。

　　不确定度传播律为

　　2.灵敏系数

　　式(1)中各分量彼此独立，灵敏系数为1。

　　三、标准不确定度评定

　　1.标准不确定度分量评定

　　(1)基线噪声测量的相对标准不确定度urel(Nd)以使用色谱工作站的仪器为例， 基线噪声测量的相对标准不确定度urel(Nd)优于1%，即urel(Nd)=1%=0.01

　　(2)标准物质的相对标准不确定度urel(c)标准物质的相对标准不确定度由标准物质证书给出， 由国家计量院给出的检定液相色谱仪用标准物质GBW(E)130168，其定值不确定度分别为4.0%(k=2)，则相对标准不确定度

　　(紫外-可见光检测器、二极管阵列检测器)

　　(3)进样体积的相对标准不确定度urel(V)

　　手动进样： 检定证书给出微量注射器最大允许误差为8%(10μL)，属均匀分布，则

　　对采用自动进样器进样的仪器， 有关资料给出自动进样器重复性为1%，重复次数一般为6次，则

　　(4)峰高测量的相对标准不确定度urel(H)

　　峰高测量的不确定度主要为进样的重复性， 即用标准物质重复测量6次，定量重复性为3%(JJG705-2002的规定)，则

　　2.标准不确定度汇总一览表(见表1)

　　四、合成标准不确定度

　　上述分析的各标准不确定度分量均为不相关量，所以其合成标准不确定度分别为紫外-可见光检测器、二极管阵列检测器最小检测浓度的合成相对标准不确定度：

　　手动进样：

　　五、扩展不确定度

　　包含因子k取2， 则各检测器的最小检测浓度相对扩展不确定度：Urel=ucrel·k=10.52%

　　作者单位【辽宁省大连市计量检定测试所】