空气中痕量丁二烯的测定

    丁二烯-1, 3是制氧生产的危险杂质之一。我厂根据法方合同规定在正常碑隋况下，空气中的丁二烯含量应小于0.006 vpm，极限值不得超过0. 035 vpm^[1]。但制氧车间用意大利的CARLO 900型工业色谱仪分祈空气和液氧中的烃类杂质，在测定第八组份丁二烯时，如果丁二烯含量为0.03vpm，则峰高仅为仪器满量程的1/100，而仪器的基线噪声就达2/100,漂移5 /100~10/100,测定数据显然很不可靠。因此仪器常发生误报警而影响正常生产。寻找一种方法，准确测定制氧装置空气和液氧中的丁二烯浓度，对校核工业色谱仪，确保安全生产是非常必要的。

    上海化工研究院等曾提出浓缩法进样测定大气中的痕量乙炔^[2]，该法使用液氧致冷浓缩样品。我们经过试验，采用冰盐水浴(一10℃)浓缩样品，测定空气中痕量丁二烯等有关杂质。现介绍如下:

    一、分析条件

    仪器:日本岛津GC-5A气相色谱仪，FID检测器。

    分析柱:角鳖烷/Chromosorb P(60~80目)，30%，φ5 X 7米。柱温:55 C

    气体流速:载气:氮93毫升/分，氢50毫升/分，空气800毫升/分。

    浓缩柱:硅胶(Holland产)，60~80目，φ3 X15厘米。

    浓缩柱活化条件:300 ℃通氮气活化4小时。

    浓缩温度:一10℃(冰盐水浴)。

    解吸温度:90℃左右(热水浴，用681磁力加热搅拌器控制)。

    样品体积:100毫升。仪器灵敏度:10³x 2。

    标准气:法国空气液化公司产(以氮气为底气)。组份和含量见表1。

    二、实验和结果

    1.进样

    首先在气体进样阀处于分析位笠，即载气流过浓缩柱时，把浓缩柱置于冰盐水浴中冷冻5分钟。然后，把进样阀转到进样位置，用注射器把100毫升样品气以大约100毫升/分的速度通入浓缩柱而使待测组份捕集在硅胶上。转动进样阀到分析位置，迅速取下冰盐水浴，并立即套上热水浴，使样品气从浓缩柱排出，进入分析柱分离。

    2.保留值

    见表2。标准样品的色谱图见图1。

    3.浓缩进样的可靠性

    我们自配一个标准样品气，分别用前述的浓缩法进样和用定r- zt}Z管Iii.接进样。进样体积均为2毫升。用浓缩法时先把2毫升标准样以氮气为底气稀释成100毫升，再浓缩进样。我们选丙烷和丁二烯一1,3的峰高为代表，比较了两种进样法方的分析结果，如表3

    由表3可见，两种进样法的峰高十分接近。可以认为本方法所分析的杂质，通过硅胶柱浓缩后，进样分析的结果是可靠的。

    4.浓缩进样条件的选择

    我们用同一个样品，考察了浓缩柱温度和浓缩样品通气速度对浓缩效果的影响，分析结果如表4。