利用有证标准样品评价测量不确定度
使用有证标准样品、标准样品和质量控制样品均有助于评价测量不确定度,尤其是在测试领域。很多实验室制定了质量控制图表,以监视实验室对某个给定样品@}i i给定特性值)的测试性能。以卜介绍用有证标准样品CRM>评价测量不确定度。
CRMs的常用用途之一是确定实验室的性能。按照CRM的使用说明测量CRM与使用相同方法,但将CRM作为常规样品进行测量,原则上讲差别不大。当然,按照使用说明进行测量是非常重要的,否则,对某个CRM的测量结果可能完全无效。例如,对于粒状样品,均匀性是一个关键指标,它决定最小取样量。无视样品的最小取样量可能泞致CRM的不确定度无效,同样,不遵从表述不确定度的实验室的具体条件,可能泞致测量结果完全无用。
当实验室使用某个CRM时,通常假定获得的结果处于CRM的不确定度之内,即:
式中,,是被测值,是CRM的特性值,认是CRM的扩展不确定度。然而,这种假定是不正确的。因为测量所形成的值x、也加入了不确定度,所以,正确的表达是:
这里}k是一个适当的包含因子。甚至仅当CRM的不确定度限于核查实验室性能方而时,这种表达才是正确的。对于大多数实验室,2)中的条件过于严格,当所要求的方法性能降低一些时,仍然能满足顾客的需求。这样,可以应用史宽松的准则。这里就可以引入不确定度目标值(arget value of uncertainty,简称TVU)的概念。TVU是实验室使用其常规程序以满足顾客要求所需获得的不确定度。根据ISO/IEC17025,当TVU成为其方法有效的一部分时,实验室应已知此参数。虽然此参数不必作为标准不确定度来提供,但也许以实验室内的复现性,或溯源性、实验室间结果的允差来体现。这种估计可以来自质量控制图表,包括使用CRM。一种方法有效性的}JI-究,当设计为包括所有与此方法相关的不确定度分量时,也可以作为确定TVU的基础。在后一种情况卜,TVU可以从复现性标准偏差导出,或:
这里,代表实验室间标准偏差,代表重复性标准偏差,n是重复的次数。当测试方法要求完全重复 于般是在获得结果的整个阶段中的2-3个测试部分),并日的比值不超过3时,这种表示尤其有用。
另外,也可以利用复现性标准偏差估算。无论是利用复现性标准偏差还是式3)的表达式,均要求实验室进行实验室间有效性的研究,而这种研究理当考虑所有相关的不确定度分量。
当二711大于}>式的右边时,y茜意性能”的准则可以表示为:
而给出一个示例。对于BCR CRM 1418 }i灰质上壤中的痕量元素),铬的含量是195士7 mg/kg o假定正态分布,选择包含因子k=2,则:
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