顶空气相色谱一标准加入法测定化妆品中甲醇

　　化妆品中甲醇大多是从生产化妆品的原、辅料中带人的。由于甲醇对人的神经系统有强烈的毒害作用，因此对其在化妆品中存在的限量国家卫生标准中有严格规定。目前化妆品中甲醇多采用气相色谱法测定。采用国家标准检测方法川测定时样品大多需先作蒸馏预处理，再气相色谱法测定，操作较繁琐费时。王鹏〔2〕等采用顶空气相色谱法测定，以外标法定量，回收率为88%一106%，一些样品回收率偏低。时振强[3}等采用无甲醇乙醇提取，直接进样测定粘度较大化妆品中甲醇，但高沸点物质会残留在色谱柱影响柱效，缩短色谱柱使用寿命。本方法采用顶空气相色谱法测定，样品不仅无需蒸馏预处理，而且进入色谱柱组分简单，不会污染色谱柱，以标准加人法定量，取得满意结果。

　　1方法原理

　　1.1采用顶空气相色谱法测定化妆品中甲醇的原理

　　在密闭体系中，一定实验条件下，甲醇在气相和液相之间达到气液平衡后，甲醇在气相中的浓度CG与甲醇在液相中的浓度CL符合关系式C(;二c，/(K+月)，K为分配系数，月为气液体积比。当K、月一定时，C。与CL成比例关系，因此控制一定的实验条件，采用合适的定量方法，可以通过测定c。;而得到cL。

　　1.2采用标准加入法(内标法)定t分析化妆品中甲醉的原理

　　取同份量的试样几份，依次等量加人不同浓度的标液溶液，并在每份试样中等量加人相同浓度的内标溶液，各试液中甲醇浓度依次为c，+cx，c:+cx，伪+Cx，……，并各含有相同浓度的内标组分c内。测量各试液中的甲醇峰面积分别为A:，AZ，A3，……和内标组分峰面积A呐，l)，山内.2)，A呐，3)，……，以甲醇与内标组分的峰面积比A!/A呐，，)、AZ/A呐，2)、A3/A呐，3)’’·…为纵坐标，以加人甲醇的浓度C.，CZ，C3……作横坐标，绘制工作曲线，曲线延长线与横坐标的交点到原点的距离就是测试液中甲醇的浓度cx，如图1所示。

　　2实验部分

　　2.1仪器与试剂

　　Finnigantrace2000气相色谱仪，带HS2000顶空自动进样器。

　　甲醇、乙醇、正丙醇均为色谱纯。

　　2.2色谱测定条件

　　毛细管色谱柱:J&wInnowax柱3omxo.25mmx0.25拼m柱温程序:45℃保持smin，以40℃/min升至225℃载气:O.smFmin恒流;分流比20;气化室温度180℃;检测器FIDZ(X)℃自动进样器条件:

　　样品恒温温度60℃，恒温时间30min，进样量0.5ml，进样针恒温60℃。

　　2.3试验方法

　　(l)标准溶液配制

　　以无甲醇乙醇为基体配制分别含有0.00%，0.11%，0.22%，0.55%，1.10%，2.20%甲醇及均含有1.10%正丙醇的6个标准溶液。